為什么諾貝爾發(fā)給鋰電池?諾貝爾獎創(chuàng)紀錄了,97歲高齡創(chuàng)諾貝爾獎記錄,這回鋰電池之父贏了。
三位得主均享有鋰電池之父的美譽。在三人研究成果的基礎上,索尼在1991年制出全球第一款商用鋰電池,十幾年間徹底改變了消費電子行業(yè),近年來也應用新能源汽車上。
鋰電池分為兩種:一種是鋰金屬電池,1912年最早由吉爾伯特·牛頓·路易士(Gilbert N. Lewis)提出并研究。另一種鋰離子電池,最早在70年代由惠廷厄姆提出并研究。今天通常所說的鋰電池,基本均為鋰離子電池,今年三位諾獎得主的貢獻也均在這個領域。
北京時間10月9日下午17:45,2019年諾貝爾化學獎揭曉,美國科學家約翰·B·古迪納夫(John B. Goodenough);英裔美國科學家M·斯坦利·威廷漢(M. Stanley Whittingham)與日本科學家吉野彰(Akira Yoshino)共同獲得此獎,以表彰他們在鋰離子電池領域作出的貢獻;三人均分900萬克朗獎金。
諾獎委員會表示,三位科學家發(fā)明了輕便的可攜帶電池,讓人們可以在車和手機中使用,開啟了電子設備便攜化進程。
約翰·B·古迪納夫,美國固體物理學家,是二次電池產(chǎn)業(yè)的重要學者。他目前是美國德州大學奧斯汀分校的機械工程和材料科學教授;
M·斯坦利·威廷漢,化學教授,且是紐約州立大學賓漢姆頓大學材料研究所和材料科學與工程專業(yè)的主任;
吉野彰,日本化學家,現(xiàn)任旭化成公司研究員、名城大學教授。
2018年10月2日,96歲的物理學家阿瑟·阿什金和另外兩位科學家獲得2018年諾貝爾物理學獎,成為獲獎時年齡最長的諾貝爾獎得主?,F(xiàn)在這個記錄被今年的獲獎者約翰·B·古迪納夫打破。
諾貝爾獎的創(chuàng)立者瑞典人阿爾弗雷德諾貝爾本人就是一名化學家,曾發(fā)明硝化甘油炸藥。按照他的遺囑,諾貝爾化學獎旨在頒給化學方面有重要發(fā)現(xiàn)和取得重大成果的人。
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電池簡史
要想了解他們的貢獻,得先了解一下電池發(fā)展里程。
電池的基本原理即是用“活性較高”的金屬材料制作陽極(即負極-),而用較為穩(wěn)定的材料制作陰極(即正極+),陽極材料由于庫侖力的原因丟失電子(氧化反應),流向陰極使其獲得電子(還原反應),而電池內(nèi)部(電解液)則發(fā)生陰極的陰離子流向陽極與陽離子結(jié)合,由此形成回路,產(chǎn)生電能。
也正是因為這種流動本質(zhì)上是化學反應,所以遵循能量守恒定律。如果對外部用電器(手機、相機等耗電物品)做功了,也就意味著反應產(chǎn)生的能量被用電器“吸收”了,達到相對的平衡。如果沒有用電器,但是回路接通,就意味著能量無處可用,將會變成熱能,且速度非???,因為電子移動的速度與光速相同,也就是為什么電池發(fā)生短路時會劇烈發(fā)熱甚至燃燒爆炸。
一旦電池內(nèi)部化學能量消耗完畢,則電池就沒用了。所以可充電的電池,即是能夠通過外部通電將內(nèi)部的化學反應“還原”(歸位),也就需要選擇特別的材料和設計,能夠“完美”恢復原樣,使得電池重新獲得化學能量。
(伏特堆電池,圖來自Visual Capitalist)
1799年,意大利物理學家Alessandro Volta發(fā)明了第一款電池(Vlotaic Pile 伏特堆),他利用鋅片(陽極)和銅片(陰極)以及浸濕鹽水的紙片(電解液)制成了電池,以證明了電是可以人為制造出來的。
(丹尼爾電池,圖來自Visual Capitalist)
大約40年后,以為英國化學家John Frederic Daniell通過變換電池形式,解決了伏特堆放電時產(chǎn)生的氫氣氣泡問題(由于發(fā)生化學反應產(chǎn)生了氫氣,從而導致電池內(nèi)部接觸不良),此時電池可以達到1V電壓。
(鉛酸電池,圖來自Visual Capitalist)
1850年,法國物理學家Gaston Planté發(fā)明了鉛酸電池(陽極為鉛、陰極為鉛氧化物、硫酸溶液為電解質(zhì)),利用鉛不僅僅做到了極低的成本,還能夠提供12V的電壓,且能夠充電循環(huán)使用。這類電池被廣泛使用,車載蓄電池、早期電動車等都采用這類電池,截止2014年,全球約售出了4470萬塊鉛酸電池。
(鎳鎘電池,圖來自Visual Capitalist)
1899年,瑞典人Waldemar Jungner發(fā)明了鎳鎘電池(鎳為陰極、鎘為陽極,采用液體電解液),也就是小時候經(jīng)常會用到的隨身聽、四驅(qū)車所用的充電電池,為現(xiàn)代電子科技打下了基礎。不過這類電池有個巨大的缺點,也就是老一輩人經(jīng)常會告訴你充電池必須用完才能充電的原因,由于其化學特性的原因,如果未用完電量就充電,會發(fā)生“鎘中毒”現(xiàn)象,導致電池“記憶”了“最低電量”,導致下次充滿電量縮小,所以漸漸就被市場淘汰了。
(堿性電池,圖來自Visual Capitalist)
1950之后,加拿大工程師Lewis Urry發(fā)明了現(xiàn)在非常常見的堿性電池(鋅為陽極、鎂氧化物為陰極,氫氧化鉀為電解液,也就是堿性電池名字來源),就是平時生活中常用的一次性電池,絕大多數(shù)都是不可充電的,當然也有特殊設計的堿性電池能夠充電,甚至還能夠通過按壓電池表面顯示當前電量。全球售出超過100億顆。
(鎳氫電池,圖來自Visual Capitalist)
1989年,第一款商業(yè)鎳氫電池問世(陽極為金屬氫化物或儲氫合金、陰極為氫氧化鎳),耗時超過20年研發(fā),由戴姆勒-奔馳和德國大眾贊助。通過新的配方,鎳氫電池相較于鎳鎘電池提高了能量密度,并且污染減少。更重要的一點,鎳氫電池沒有“記憶效應”,所以不必像鎳鎘電池一樣擔心使用問題。除了大量被使用于數(shù)碼產(chǎn)品之外,還被早期的豐田Prius混動車所采用。
(鋰離子電池,圖來自Visual Capitalist)
1991年,索尼公司推出了第一款商業(yè)鋰離子電池(陽極為石墨,陰極為鋰化合物,電極液為鋰鹽溶于有機溶劑),由于鋰電池的高能量密度和配方不同能夠適應不同使用環(huán)境的特點,被現(xiàn)在廣泛使用。
(左側(cè)縱向為電流、右側(cè)為單位功率、橫向為能量密度)
上述多種電池歷經(jīng)200年歷史才走到鋰電池階段,其目的就是為了更為輕便、小巧、能量更高,期間很多人為此付出了巨大的努力。
諾貝爾化學獎
鋰元素是由Johan August Arfwedson于1817年發(fā)現(xiàn)的。鋰的特性決定了它非常適合做高能量密度、高電壓的電池。
但是由于鋰活性過于高,所以遇到水或者空氣都可能發(fā)生劇烈反應以至于燃燒和爆炸,如何“馴服”它成為了電池發(fā)展的關(guān)鍵。此外,鋰作為陽極時無可厚非的了,但是如何尋找一種適合作陰極的材料成為了研究著正向追逐的目標。
(鋰遇到水發(fā)生劇烈反應)
1970年代爆發(fā)過一次石油危機,M·斯坦利·威廷漢(M. Stanley Whittingham)決定致力于研發(fā)新的能源科技擺脫石油的束縛。
M·斯坦利·威廷漢(M. Stanley Whittingham)
一開始他專注于研究超級導體,然而偶然發(fā)現(xiàn)了一種蘊含巨大能量的物質(zhì),可以作為鋰電池的陰極。
經(jīng)過多年的實驗和研究,M·斯坦利·威廷漢最終采用用硫化鈦鋰(LixTiS2)作為鋰電池的陰極材料,金屬鋰作為陽極材料,制成了一款鋰電池。其電壓可達到2.5V,并且在幾乎不損失電量情況下循環(huán)1100次。但是,由于陽極材料中含有金屬鋰,而它活性太高,該電池非常不穩(wěn)定,容易發(fā)生燃燒或爆炸情況。
(鋰枝晶現(xiàn)象)
那時,“大哥大”使用的就是這種電池,持有該技術(shù)的加拿大公司Moli Energy,將產(chǎn)品問世不到半年,就因為起火爆炸問題而全球召回,從此一蹶不振,后來被日本NEC公司收購。但NEC公司經(jīng)過幾年的檢測和摸索,終于弄清楚了出現(xiàn)問題的主要原因,在使用過程,陽極材料金屬里會發(fā)生“鋰枝晶”現(xiàn)象,使得陽極材料變形導致可能碰到陰極材料引起短路。雖然找到了原因,但卻遲遲不得解決辦法。
所以這款電池在商用研發(fā)的道路上,遇到了巨大障礙。
出現(xiàn)問題后,科學家們想起了1938年Rüdorff提出的理論,“離子轉(zhuǎn)移電池”方法(ion transfer cell configuration)。于是決定采用一種材料可以替代金屬鋰作為陽極材料——石墨,陽極材料的目的就釋放電子,而石墨的特性可以使電子儲存在碳元素之間,雖然石墨相較于金屬鋰活性(儲存電子能力)差一些,但是更加安全。
基于此發(fā)展,約翰·B·古迪納夫(John B.Goodenough)也在研究陰極材料的改善,他預測氧化鋰化合物比硫化鋰化合物要更為合適。
約翰·B·古迪納夫(John B.Goodenough)
在經(jīng)過一系列的實驗研究后,1980年,古迪納夫想外界展示了鈷酸鋰(LixCoO2)作為陰極的鋰電池。
由于采用了石墨作為陽極,這款電池部分解決了“鋰枝晶”現(xiàn)象,防止了內(nèi)部短路現(xiàn)象,又因為其陰極材料的選取,將電壓提高至4V(甚至可以達到5V),總體來說相較于威廷漢的鋰電池性能好很多、安全很多。
由于該思路過于前衛(wèi),又或者是Moli Energy的教訓太過于慘痛,當時沒有任何一家企業(yè)敢接古迪納夫的發(fā)明,甚至自己的母校牛津大學都不愿意為其申請專利。但索尼公司伸出了橄欖枝,將其技術(shù)應用于生產(chǎn),幫助索尼一躍成為鋰電池行業(yè)老大。
然而有一位科學家認為這還不夠,日本的吉野彰(Akira Yoshino)以古迪納夫的鋰電池為基礎,將陽極材料從石墨改為了石油焦。
吉野彰(Akira Yoshino)
雖然同為碳元素組成,但是以此達到了輕量化和耐久性。這款電池能夠充放電幾百次也不失去性能。
其實從古迪納夫開始,這兩種鋰電池已經(jīng)不是化學反應產(chǎn)生的電能,而是“單純”的陰陽極之間的電子流動產(chǎn)生的,而這種能量純粹來自于外界充入的“過量”電子,存貯于兩極之間,用于做功,所以其實這兩款并不叫鋰電池,而是鋰離子電池(Lithium-ion)。
鋰電池的未來
從1991年鋰電池問世以來,已經(jīng)經(jīng)歷了很多的變化,但基本上都是基于上述三位的研究成果而來。從小處看,鋰電池為方便生活、豐富生活提供了可能,從長遠看,未來使用可持續(xù)能源,例如風電、水電、太陽能是趨勢,鋰電池作為儲能設備,能夠?qū)⑦@些能源保存起來,并在需要時候使用,使得發(fā)電裝置“去中心化”。(綜合自虎嗅)
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