據(jù)外媒報(bào)道,當(dāng)今的鋰電池由陰極,陽(yáng)極和液體電解質(zhì)組成,該液體電解質(zhì)在充電和放電時(shí)在鋰離子之間來(lái)回傳遞。最近,科學(xué)家一直在研究電解質(zhì)的更多固態(tài)形式可能帶來(lái)什么,特別是在安全性方面。
新加坡的科學(xué)家們現(xiàn)在正在研究一種新型的半固態(tài)電解質(zhì),這種電解質(zhì)可以提高鋰硫電池的安全性,鋰硫電池在儲(chǔ)能方面具有巨大的尚未開發(fā)的潛力。目前,這項(xiàng)研究發(fā)表在《納米能源》雜志上。
對(duì)于該領(lǐng)域的研究人員而言,一種工作可靠的鋰硫電池的前景(而不是目前普遍使用的鋰離子化學(xué)方法)令人興奮。這是因?yàn)樗鼈兠繂挝恢亓孔疃嗫梢匀菁{五倍的能量,但是主要障礙是它們提供的壽命短得多,而這些材料通常會(huì)迅速劣化并破裂。
因此,科學(xué)家們正在研究可以克服這一問(wèn)題的新型電池架構(gòu),最近又出現(xiàn)了一些有希望的突破。這些是通過(guò)重新構(gòu)想的電池組件實(shí)現(xiàn)的,這些組件包括混合陰極,完全固態(tài)的電解質(zhì)和新的橋接鍵,這些鍵為硫顆粒提供了“呼吸的空間”。
現(xiàn)在,NBL研究團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)出一種混合準(zhǔn)固態(tài)電解質(zhì),將Li7La3Zr2O12 (LLZO)薄片制成可以吸收液體電解質(zhì)的多孔膜。該團(tuán)隊(duì)還開發(fā)了制備LLZO薄片的新方法,用于構(gòu)建電解質(zhì)框架,并將這種制作3D框架的一步法,命名為“紙杯蛋糕法”。
然后加熱該“杯子蛋糕”將導(dǎo)致形成液體注入的多孔膜,該膜由高導(dǎo)電性和化學(xué)穩(wěn)定性的片材組成。使用這種半固態(tài)的3D薄板堆疊作為電解質(zhì),可以與陰極和陽(yáng)極良好接觸,但可以使其在充電過(guò)程中保持穩(wěn)定。
研究人員青睞LLZO材料,是因其離子電導(dǎo)率高,而且具有優(yōu)異的化學(xué)和電化學(xué)穩(wěn)定性。受益于非剛性結(jié)構(gòu),這種電解質(zhì)可與電極保持良好接觸,并且在操作和電池組裝過(guò)程中,不易開裂,有利于提高電池的安全性和性能。另外,NBL半固態(tài)電解質(zhì)能在較大電壓范圍內(nèi)保持穩(wěn)定,與不同的鋰電池電極材料兼容,包括高壓正極。
制約鋰電池工業(yè)應(yīng)用的主要阻礙在于安全性。因?yàn)殡姵刂械囊后w有機(jī)電解質(zhì)高度易燃,并且容易泄漏;另外,電池需要依賴熱性能和機(jī)械性能都不穩(wěn)定的電極分離器。雖然固態(tài)電解質(zhì)表現(xiàn)出改善鋰電池安全性能的潛力,但是,這種電解質(zhì)與電極接觸不良,離子電導(dǎo)率低,使電池的電導(dǎo)率和性能表現(xiàn)不佳。
負(fù)責(zé)研究團(tuán)隊(duì)的Jackie Y. Ying教授說(shuō):“同時(shí)包含液體和固體成分的混合準(zhǔn)固體電解質(zhì)已成為切實(shí)可行的折衷方案,以在保持良好性能的同時(shí)獲得更安全的電池?!钡牵腆w的高電阻到目前為止,組件已經(jīng)限制了這種電池的性能。為了克服這個(gè)問(wèn)題,我們重新設(shè)計(jì)了固體成分的微觀結(jié)構(gòu)。我們的解決方案消除了電解質(zhì)泄漏,并且在熱和機(jī)械方面均穩(wěn)定?!?/p>
采用NBL新型電解液制成的鋰硫電池具有容量大、充放電速度快等優(yōu)點(diǎn),穩(wěn)定了電池的性能。在試驗(yàn)中,新型電解質(zhì)在1.5mg/cm2的負(fù)載密度下,獲得了顯著的速率能力(分別在1℃和2C℃下——515和——340mAh/g)。這是鋰硫混合準(zhǔn)固體電池所能達(dá)到的最高性能之一。
Ying表示:“我們發(fā)現(xiàn)基于3D片材的框架對(duì)于最佳電池性能至關(guān)重要。此外,我們的系統(tǒng)在極端溫度下也表現(xiàn)出出色的穩(wěn)定性。這些結(jié)果說(shuō)明了我們的片狀結(jié)構(gòu)作為其他半固態(tài)鋰電池框架的巨大潛力?!?/p>
什么是半固態(tài)電池?
半固態(tài)鋰電池,顧名思義,是指任一側(cè)電極不含液體電解質(zhì),另一側(cè)電極含有液態(tài)電解質(zhì)的電池?;騿误w中固體電解質(zhì)質(zhì)量或體積占單體中電解質(zhì)總質(zhì)量或總體積之比的一半。
與現(xiàn)有鋰離子電池相比,半固態(tài)電池體積小,更加穩(wěn)定安全,可以實(shí)現(xiàn)更高的能量密度,成本也比鋰離子電池便宜得多。目前,不少電池企業(yè)在研發(fā)固態(tài)電池的進(jìn)展上會(huì)先退而求其次,選擇先加快半固態(tài)電池的研發(fā)速度。
國(guó)內(nèi)半固態(tài)電池研發(fā)現(xiàn)狀
珈偉股份是國(guó)內(nèi)率先量產(chǎn)半固態(tài)電池的企業(yè)。2016年11月,珈偉股份設(shè)立珈偉龍能固態(tài)儲(chǔ)能科技如皋有限公司,投資6.6億元投資建設(shè)快充鋰電池生產(chǎn)線,采用的是半固態(tài)技術(shù)。
此外,國(guó)軒高科在2018年曾表示,公司半固態(tài)電池中試線并無(wú)具體產(chǎn)能要求,主要用于產(chǎn)品驗(yàn)證與開發(fā)。若產(chǎn)品與技術(shù)均相對(duì)成熟,公司將持續(xù)提升相關(guān)新產(chǎn)品產(chǎn)能規(guī)模與比例。
2018年3月,國(guó)軒高科對(duì)外稱,半固態(tài)電池技術(shù)已處于實(shí)驗(yàn)室向中試轉(zhuǎn)換階段。公司半固態(tài)電池樣品與加工工藝目前正在處于實(shí)驗(yàn)室階段,計(jì)劃2019年建設(shè)中試線。
國(guó)外半固態(tài)電池研發(fā)現(xiàn)狀
除了前文提到的24M公司,美國(guó)一家名為Solid Energy Systems的固態(tài)電池研發(fā)公司也于2018年7月生產(chǎn)出了第一批半固態(tài)電池,預(yù)計(jì)將于2021年后應(yīng)用于電動(dòng)汽車領(lǐng)域,目前將先應(yīng)用于無(wú)人機(jī)內(nèi)部。這批電池能量密度也是目前普通鋰離子電池的兩倍,而且可以重復(fù)充電23000次。
意大利的科研人員在半固態(tài)電池研發(fā)上也有突破:意大利博洛尼亞大學(xué)研究人員經(jīng)過(guò)8年努力,在2018年7月研發(fā)出了一種新型半固態(tài)氧流量鋰電池NESSOX。具有高達(dá)1兆瓦時(shí)/噸的能量密度,同時(shí)還可以像汽車“加油”一樣,在幾分鐘內(nèi)通過(guò)更換電池內(nèi)部液體電解質(zhì)完成充電。
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