關(guān)鍵詞:5G材料,高導(dǎo)熱絕緣材料,新能源,低介電材料,氮化硼材料
導(dǎo)語(yǔ):5G時(shí)代巨大數(shù)據(jù)流量對(duì)于通訊終端的芯片、天線等部件提出了更高的要求,器件功耗大幅提升的同時(shí),引起了這些部位發(fā)熱量的急劇增加。BN氮化硼散熱膜是當(dāng)前5G射頻芯片、毫米波天線、AI、物聯(lián)網(wǎng)等領(lǐng)域最為有效的散熱材料,具有不可替代性。
致力于解決當(dāng)前我國(guó)電子封裝及熱管理領(lǐng)域面臨的瓶頸技術(shù)問(wèn)題,建立了國(guó)際先進(jìn)的熱管理解決方案及相關(guān)材料生產(chǎn)技術(shù),是國(guó)內(nèi)低維材料技術(shù)領(lǐng)域頂尖的創(chuàng)新型研發(fā)團(tuán)隊(duì)。本產(chǎn)品是國(guó)內(nèi)首創(chuàng)自主研發(fā)的高質(zhì)量二維氮化硼納米片,成功制備了大面積、厚度可控的二維氮化硼散熱膜,具有透電磁波、高導(dǎo)熱、高柔性、低介電系數(shù)、低介電損耗等多種優(yōu)異特性,解決了當(dāng)前我國(guó)電子封裝及熱管理領(lǐng)域面臨的“卡脖子”問(wèn)題,擁有國(guó)際先進(jìn)的熱管理TIM解決方案及相關(guān)材料生產(chǎn)技術(shù),是國(guó)內(nèi)低維材料技術(shù)領(lǐng)域頂尖的創(chuàng)新型高科技產(chǎn)品。
移動(dòng)電子設(shè)備的熱管理由用戶舒適度決定,并因此限制了設(shè)備的操作性能。智能手機(jī)和平板電腦等移動(dòng)電子設(shè)備趨向于降低厚度和增加功能,從而導(dǎo)致有源組件產(chǎn)生更高的發(fā)熱密度??烧郫B和可穿戴設(shè)備的出現(xiàn),例如三星 Galaxy Fold和華為 Mate X,需要增加電池尺寸和 CPU 性能來(lái)驅(qū)動(dòng)更大的柔性顯示?。這導(dǎo)致產(chǎn)生的熱通量增加,這是產(chǎn)生故障和安全問(wèn)題的主要原因之一。由于尺寸限制,主動(dòng)空氣冷卻或大型散熱?不適合去除移動(dòng)電子設(shè)備產(chǎn)生的熱能。因此,皮膚溫度以及移動(dòng)設(shè)備性能受到設(shè)備外殼的自然對(duì)流冷卻的限制。自然對(duì)流冷卻是一種被動(dòng)冷卻策略,主要取決于移動(dòng)設(shè)備的表面積以及外殼與周圍環(huán)境條件之間的溫差,后者主要取決于用戶的舒適度。
這些柔性設(shè)備增加的未折疊表面積應(yīng)帶來(lái)比非柔性設(shè)備更大的冷卻潛力,而縱觀目前市場(chǎng)上售賣的多款折疊屏手機(jī),大部分未實(shí)施跨越鉸鏈機(jī)構(gòu)將主板上的高發(fā)熱組件的熱量傳遞到設(shè)備的另外一部分,這意味著手機(jī)表面積的約50%未充分用于散熱。
產(chǎn)品的應(yīng)用方向?yàn)?G通訊絕緣熱管理,主要目標(biāo)市場(chǎng)可分為終端設(shè)備,智能工業(yè),及新能源汽車三大板塊。5G技術(shù)是近年來(lái)最受矚目的關(guān)鍵科技,也是國(guó)內(nèi)外重點(diǎn)發(fā)展的核心產(chǎn)業(yè)之一。隨著5G商用,工業(yè)4.0、智慧城市、無(wú)人駕駛等科技建設(shè)的推進(jìn),該項(xiàng)目已經(jīng)初步形成了萬(wàn)億的市場(chǎng)規(guī)模,并持續(xù)快速發(fā)展。新能源汽車在不改變電池系統(tǒng)總能量的情況下,電池系統(tǒng)質(zhì)量降低能夠有效提高其續(xù)航里程,電動(dòng)汽車質(zhì)量減10%,能提高續(xù)駛里程5.5%。電池系統(tǒng)重量在新能源汽車總重量中占有較大的比重。較傳統(tǒng)燃油汽車而言,電動(dòng)汽車核心的三電系統(tǒng)(電池、電機(jī)、電控)和智能化設(shè)備,使 得電動(dòng)車相比同類車型電動(dòng)乘用車重量增加10%-30%,電動(dòng)商用車重量增加10%-15%,其中電池Pack整包占整車整備質(zhì)量的18%~30%。材料迭代+結(jié)構(gòu)優(yōu)化,輕量化結(jié)構(gòu)件。
以特斯拉Model3為例,電池Pack各主要部件中,質(zhì)量最大的是電芯本體(62.8%),其次為Pack下箱體 (6.2%)、模組殼體及支架(12.3%)和BMS等部件集成系統(tǒng)(11.1%)等。從這些部件出發(fā),通過(guò)材料替換和結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)優(yōu)化,對(duì)電池進(jìn)行輕 量化開發(fā)。Cell to Pack(CTP) :減少或去除電池“電芯-模組-整包”的三級(jí) Pack結(jié)構(gòu)的技術(shù)。目前有兩種不同的技術(shù)路 線:以比亞迪刀片電池為代表的徹底取消模組 的方案;以寧德時(shí)代CTP技術(shù)為代表的小模組 組合成大模組的方案,提高了能量密度和體積 利用率。CTP中電芯熱失控管理難度加大,對(duì)內(nèi)部結(jié)構(gòu)導(dǎo)熱膠對(duì)模組散熱的要求,以及外部隔熱膠隔熱阻燃的要求更高。
TIM熱管理材料分類の紹介
一
概述
熱管理,包括熱的傳導(dǎo)、分散、存儲(chǔ)與轉(zhuǎn)換,正在成為一門新興的橫跨物理、電子和材料等的交叉學(xué)科,在電子、電池、汽車等行業(yè)都有特定的概念和含義,其中的熱管理材料發(fā)揮了舉足輕重的作用,與其它控制單元協(xié)同運(yùn)作保證了工作系統(tǒng)正常運(yùn)行在適當(dāng)?shù)臏囟取?/span>
伴隨著5G、大數(shù)據(jù)、人工智能、物聯(lián)網(wǎng)、工業(yè)4.0、國(guó)家重大戰(zhàn)略需求等領(lǐng)域的技術(shù)發(fā)展,電子器件功率密度持續(xù)攀高,更急需高效的熱管理材料和方案來(lái)保證產(chǎn)品的效率、可靠性、安全性、耐用性和持續(xù)穩(wěn)定性。熱管理材料是熱管理系統(tǒng)的物質(zhì)基礎(chǔ),而成分、結(jié)構(gòu)及加工工藝對(duì)熱管理材料的核心技術(shù)指標(biāo)熱傳導(dǎo)率有重大影響。
圖1 電子設(shè)備熱管理系統(tǒng)
二
TIM熱管理材料
2-1 熱界面材料(Thermal Interface Material, TIM)
選擇理想的熱界面材料需要關(guān)注如下因素:
1)熱導(dǎo)率:熱界面材料的體熱導(dǎo)率決定了它在界面間傳遞熱量的能力,減少熱界面材料本身的熱阻;
2)熱阻:理想情況下應(yīng)盡可能低,以保持設(shè)備低于其工作溫度;
3)導(dǎo)電性:通常是基于聚合物或聚合物填充的不導(dǎo)電材料;
4)相變溫度:固體向液體轉(zhuǎn)變,界面材料填充空隙,保證所有空氣被排出的溫度;
5)粘度:相變溫度以上的相變材料粘度應(yīng)足夠高,以防止在垂直方向放置時(shí)界面材料流動(dòng)滴漏;
6)工作溫度范圍:必須適應(yīng)應(yīng)用環(huán)境;
7)壓力:夾緊產(chǎn)生的安裝壓力可以顯著改善TIM的性能,使其與表面的一致性達(dá)到最小的接觸電阻;
8)排氣:當(dāng)材料暴露在高溫和/或低氣壓下時(shí),這種現(xiàn)象是揮發(fā)性氣體的釋放壓力;
9)表面光潔度:填充顆粒影響著界面的壓實(shí)和潤(rùn)濕程度,需要更好地填補(bǔ)了不規(guī)則表面的大空隙;
10)易于應(yīng)用:容易控制材料應(yīng)用的量;
11)材料的機(jī)械性能:處于膏狀或液態(tài)易于分配和打印;
12)長(zhǎng)期的穩(wěn)定性和可靠性:需要在設(shè)備的整個(gè)壽命周期內(nèi)始終如一地執(zhí)行(如微處理器7-10年,航空電子設(shè)備和電信設(shè)備的壽命預(yù)計(jì)為數(shù)十年);13)成本:針對(duì)不同應(yīng)用,在性能、成本和可制造性等因素進(jìn)行綜合權(quán)衡。
2-1-1 熱油脂(Thermal Greases)
通常由兩種主要成分組成,即聚合物基和陶瓷或金屬填料。硅樹脂因其良好的熱穩(wěn)定性、潤(rùn)濕性和低彈性模量而被廣泛應(yīng)用,陶瓷填料主要使用如氧化鋁、氮化鋁、氧化鋅、二氧化硅和鈹?shù)难趸锏?,常用的金屬填料如銀和鋁。將基礎(chǔ)材料和填料混合成可用于配合表面的糊狀物,當(dāng)應(yīng)用在“粗糙”的表面被壓在一起時(shí),油脂會(huì)流進(jìn)所有的空隙中以去除間隙空氣。2-1-2 相變材料(Phase Change Materials, PCM)PCM傳統(tǒng)上是低溫?zé)崴苄阅z黏劑,通常在50-80°C范圍內(nèi)熔化,并具有多種配置,以增強(qiáng)其導(dǎo)熱性;基于低熔點(diǎn)合金和形狀記憶合金的全金屬相變材料已經(jīng)有研究發(fā)展。相變材料通常設(shè)計(jì)為熔點(diǎn)低于電子元件的最高工作溫度。熱墊(Thermal Pads)熱墊的關(guān)鍵是它們改變物理特性的能力。在室溫下,它們是堅(jiān)固的,容易處理,當(dāng)電子元件達(dá)到其工作溫度時(shí),相變材料變軟,隨著夾緊壓力,它最終開始像油脂一樣流入接頭的空隙中,該材料填補(bǔ)了空氣間隙和空隙,改善了組件和散熱器之間的熱流。相比于油脂材料熱墊不受泵出效應(yīng)和干問(wèn)題困擾。低熔點(diǎn)合金(Low Melting Alloys, LMAs)基于低熔點(diǎn)合金(或稱為液態(tài)金屬)的相變熱界面材料,需要在低于電子元件工作溫度的液態(tài)狀態(tài)下才能流入所有的表面邊緣。低熔點(diǎn)合金具有優(yōu)異的導(dǎo)熱、導(dǎo)電性,而且性質(zhì)穩(wěn)定、常溫下不與水反應(yīng),不易揮發(fā)、安全無(wú)毒。通過(guò)不同的配方可實(shí)現(xiàn)不同熔點(diǎn)、不同粘度、不同熱導(dǎo)率/電導(dǎo)率,以及不同物理形態(tài)的液態(tài)金屬材料。鉍、銦、鎵和錫基合金(如鎵鋁合金、鎵鉍合金、鎵錫合金、鎵銦合金)是最常用的合金,通常不使用有毒性和環(huán)境問(wèn)題的鎘、鉛和汞基合金。形狀記憶合金(Shape Memory Alloys, SMA)將一種或多種形狀記憶合金顆粒分散在熱油脂中,并在設(shè)備工作溫度下應(yīng)用于熱源和散熱器之間的界面,研究表明形狀記憶合金增強(qiáng)了電子器件與散熱器之間的熱接觸。在電子器件使用過(guò)程中,溫度的升高使形狀記憶合金由低溫馬氏體相變?yōu)楦邷貖W氏體相變。片狀剝離粘土(Exfoliated Clay)將一種或多種聚合物、導(dǎo)熱填料和剝離粘土材料組成一種相變材料,在粘土剝離成熱界面材料的過(guò)程中,粘土顆粒彌散成長(zhǎng)徑比大于200且表面積大的片狀結(jié)構(gòu)。由于高長(zhǎng)徑比,只需要少量顆粒小于10wt%的粘土顆粒就能顯著提高TIM的熱性能;也有人認(rèn)為,這些粒子減緩了氧氣和水通過(guò)界面材料的擴(kuò)散和減慢了揮發(fā)性組件的釋放速度,從而減少了泵出和干出,提高了TIM的可靠性和性能。熔絲/不熔的填料(Fusible/Non-Fusible Fillers)將硅樹脂等聚合物與可熔性填料(如焊料粉末)結(jié)合而成的混合物TIM,在固化過(guò)程中,焊料顆粒回流融合在一起形成高導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。還可以在相變材料中添加難熔填料,以形成易熔和難熔填料的混合物,從而增強(qiáng)TIM的機(jī)械性能。當(dāng)熱通過(guò)滲透(即點(diǎn)對(duì)點(diǎn)的顆粒接觸)傳導(dǎo)時(shí),不可熔顆粒也會(huì)增加基體的熱導(dǎo)率。測(cè)試的非易熔顆粒填料材料包括氧化鋅、鋁、氮化硼、銀、石墨、碳纖維、金剛石和金屬涂層填料,如金屬涂層碳纖維或金屬涂層金剛石,在熱界面材料中,推薦易熔填料比例為60-90wt%和非易熔填料比例為5-50wt%。2-1-3熱傳導(dǎo)彈性體(Thermally Conductive Elastomers)熱傳導(dǎo)彈性體(或稱為凝膠,Gels)通常由填充有熱傳導(dǎo)陶瓷顆粒的硅彈性體組成,可以用編織玻璃纖維或電介質(zhì)膜等增強(qiáng)機(jī)械強(qiáng)度。彈性體通常用于需要電絕緣的設(shè)備中,彈性材料的TIMs不像油脂可自由流動(dòng),為了符合表面的不規(guī)則性,需要足夠的壓縮載荷來(lái)變形。在低壓力下,彈性體不能填充表面之間的空隙,熱界面電阻高;隨著壓力的增加,彈性體填充了更多的微觀空隙,熱阻減小。若組裝完成,就需要永久性的機(jī)械緊固件來(lái)保持連接,所獲得的熱阻取決于厚度、夾緊壓力和體積導(dǎo)熱系數(shù)。2-1-4 碳基熱界面材料(Carbon Based TIMS)碳纖維/納米纖維(Carbon Fibre/Nano-Fibre)通過(guò)精密切割連續(xù)的高導(dǎo)熱碳纖維束和靜電植絨纖維排列在基材上,并用一層薄薄的未固化粘合劑固定形成一個(gè)天鵝絨一樣的結(jié)構(gòu)。基材包括金屬箔、聚合物和帶有粘合劑的碳片,如硅樹脂、環(huán)氧樹脂和陶瓷粘合劑纖維,它們可以獨(dú)立彎曲以跨越局部間隙,同時(shí)需要較低的接觸壓力以確保每根纖維都能接觸兩個(gè)表面。石墨片(Graphite Flakes)把蠕蟲石墨在沒(méi)有粘合劑的情況下壓縮在一起,形成一個(gè)有粘性的高純度石墨薄片,這些柔性材料最初是用于流體密封的墊片(如內(nèi)燃機(jī)的封頭墊片),由于石墨片材料具有天然的多孔性,將其浸漬礦物油或合成油等聚合物可用于開發(fā)特定等級(jí)的高性能柔性石墨片用于TIM應(yīng)用。碳納米管(Carbon Nanotubes)結(jié)合碳納米管結(jié)構(gòu)及導(dǎo)熱特性,它在熱管理技術(shù)中潛在的應(yīng)用方向主要包括:(1) 將碳納米管作為添加劑改善各種聚合物基體內(nèi)的熱傳遞網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),進(jìn)而發(fā)展高性能導(dǎo)熱樹脂、電子填料或黏合劑;(2) 構(gòu)建自支撐碳納米管薄膜結(jié)構(gòu), 通過(guò)調(diào)制碳納米管取向分布實(shí)現(xiàn)不同方向的傳熱;(3) 發(fā)展碳納米管豎直陣列結(jié)構(gòu),通過(guò)管間填充、兩端復(fù)合實(shí)現(xiàn)熱量沿著碳納米管高熱導(dǎo)率的軸向方向傳輸,以期為兩個(gè)界面間熱的輸運(yùn)提供了有效的通道開發(fā)高性能[3]。最常見的基于碳納米管TIMs主要分為三類,按照制造復(fù)雜性的順序排列如下:碳納米管和碳納米管與金屬顆粒在聚合物基體中的均勻混合,碳納米管在襯底上的垂直排列生長(zhǎng),以及在芯片和熱分布器之間的兩面排列生長(zhǎng)。在碳納米管TIMs中,碳納米管各向異性的結(jié)構(gòu)物性特點(diǎn)及與其它材料接觸界面熱阻過(guò)大的問(wèn)題是需要研究者們重點(diǎn)關(guān)注研究的方向。電子裝置的總熱阻通常包括裝置本身對(duì)環(huán)境的熱耗散和TIM之間的接觸熱阻。而功率損耗的增加是一種趨勢(shì),將需要具有更高性能、最低熱阻和長(zhǎng)期可靠性的熱界面材料。石墨烯(Graphene)石墨烯熱界面材料主要以石墨烯或石墨烯與碳納米管、金屬等復(fù)合作為導(dǎo)熱填料,材料基體主要以環(huán)氧樹脂(導(dǎo)熱膠黏劑)為主要研究方向,其它基體如硅油、礦物油、硅橡膠、聚丙烯酸酯、聚乙烯、聚氨酯等。石墨烯作為導(dǎo)熱填料的原料主要包括石墨烯片、剝離膨脹石墨烯片層、單層和多層石墨烯、單壁碳納米管和石墨烯、多壁碳納米管和石墨烯、聯(lián)苯胺功能化石墨烯、石墨烯和銀顆粒及氧化石墨烯等添加形式。單層或少層石墨烯還可以用于高功率電子器件散熱,如將化學(xué)氣相沉積(CVD)法制備的石墨烯轉(zhuǎn)移到高功率芯片上。其散熱效果取決于石墨烯片的大小及層數(shù),且在轉(zhuǎn)移過(guò)程中易引入雜質(zhì)或產(chǎn)生褶皺和裂紋,也會(huì)影響石墨烯散熱效果。提高CVD法制備的石墨烯質(zhì)量和優(yōu)化轉(zhuǎn)移方法減少其轉(zhuǎn)移過(guò)程中的損壞,或直接將石墨烯生長(zhǎng)在功率芯片表面,提高石墨烯散熱效果的主要方法。將石墨烯制備成宏觀薄膜應(yīng)用于熱管理中也是一種重要的途徑,主要方法有:將液相剝離石墨烯經(jīng)過(guò)旋涂、滴涂、浸涂、噴涂和靜電紡絲等方式成膜;將氧化石墨烯通過(guò)高溫還原或者化學(xué)還原成膜;將石墨烯和碳纖維復(fù)合成膜;或者將石墨烯薄膜制備成三維形狀成膜等。石墨烯需要和器件基板接觸,因此減少石墨烯薄膜和基板間的接觸熱阻是石墨烯熱管理應(yīng)用必須考慮的問(wèn)題,如采用共價(jià)鍵、功能化分子等方式。石墨烯薄膜性能和價(jià)格有優(yōu)勢(shì)才能取代目前主流的石墨膜(PI)散熱片,這對(duì)石墨烯薄膜產(chǎn)業(yè)化是一個(gè)極大的挑戰(zhàn)。
三
封裝材料
電子封裝材料是半導(dǎo)體芯片與集成電路連接外部電子系統(tǒng)的主要介質(zhì),對(duì)電子器件的使用影響重大。理想的電子封裝材料應(yīng)滿足如下性能要求:(1)高的熱導(dǎo)率,保證電子器件正常工作時(shí)產(chǎn)生的熱量能及時(shí)散發(fā)出去;(2)熱膨脹系數(shù)需要與半導(dǎo)體芯片相匹配,避免升溫和冷卻過(guò)程中由于兩者不匹配而導(dǎo)致的熱應(yīng)力熱應(yīng)力損壞;(3)低密度,用在航天、軍事等方面,便于攜帶;(4)綜合的力學(xué)性能,封裝材料對(duì)電子元器件需起到支撐作用。
圖2 典型封裝材料的熱膨脹系數(shù)及熱導(dǎo)率與密度比值3-1 焊料
鉛錫焊料由于熔點(diǎn)低、性價(jià)比高等特點(diǎn)成為低溫焊料中最主要的焊料系列,但由于所含鉛的比例高給環(huán)境帶來(lái)了嚴(yán)重的污染,世界各國(guó)都在對(duì)性能相近或更高的無(wú)鉛焊料進(jìn)行重點(diǎn)研究。
新的元素添加到基于Sn體系中有如下基本要求:1)降低純錫表面張力,提高潤(rùn)濕性;2)使焊料和基體之間通過(guò)擴(kuò)散快速形成金屬間化合物;3)提高Sn的延性;4)防止b-Sn轉(zhuǎn)變?yōu)閍 -Sn,導(dǎo)致不必要的體積變化,降低焊料的結(jié)構(gòu)完整性和可靠性;5)在液相可以轉(zhuǎn)變?yōu)閮煞N或兩種以上固相的情況下,用共晶或近共晶成分保持熔點(diǎn)在183℃左右;6)改善機(jī)械性能(如蠕變、熱-機(jī)械疲勞、振動(dòng)和機(jī)械沖擊、剪切和熱老化);7)防止錫晶須過(guò)度生長(zhǎng)。
已被人們研究的可替代Sn-Pb體系中鉛的金屬有Ag、Bi、Cd、Cu、In、Sb、Zn、Al等,主要被研究開發(fā)的合金體系有:Sn-Ag-Cu、Sn-Cu、Sn-Ag、Sn-Ag-Cu-Bi、Bi–In、Sn–In、Sn –Bi、Sn–Bi–In、Sn–Zn–Bi、Sn–Zn等系列,另外活性納米粒子(如Co、Ni、Pt、Pd、Al、P、Cu、Zn、Ge、Ag、In、Sb、Au、TiO 2、SiC、Al2O3、SWCNT、SiO2、Cu–Zn、Cu6Sn5、Ag3Sn等)的添加可以改變焊料的微觀結(jié)構(gòu)、熔化溫度、潤(rùn)濕性和機(jī)械性能。
無(wú)論在學(xué)術(shù)研究還是工業(yè)應(yīng)用,由于高或低的熔點(diǎn)、高界面生長(zhǎng)、低潤(rùn)濕性、低耐蝕性和成本等問(wèn)題,很難用任何一種焊料合金來(lái)代替所有的Sn-Pb焊料?,F(xiàn)實(shí)的解決方案可能是通過(guò)與其他合金元素相結(jié)合來(lái)進(jìn)行適當(dāng)?shù)膽?yīng)用,或者通過(guò)研究焊料合金的物理冶金和加工條件,改善焊料的微觀結(jié)構(gòu)和可靠性,及尋找具有良好重復(fù)性的工業(yè)規(guī)模合成路線等。
3-2 聚合物基復(fù)合材料
導(dǎo)熱聚合物材料的研究主要集中在填充型導(dǎo)熱聚合物材料方向,
聚合物基體主要有:HDPE、UHMWPE、LCP、POM、LDPE、EVA、PPS、PBT、PTFE、PA66、PA6、PEEK、PSU、PMMA、PC、TPU、ABS、PVC、PVDF、SB、SAN、PET、PS、PVDC、PIB、PP、PI;
導(dǎo)熱填料類型主要有:(1)金屬類,如銅、銀、金、鎳和鋁等;(2)碳類,如無(wú)定型碳、石墨、金剛石、碳納米管和石墨烯等;(3)陶瓷類,如氮化硼(BN)、氮化鋁(A1N)、氮化硅(Si3N4)、碳化硅(SiC)、氧化鎂(MgO)、氧化鈹(BeO)、氧化鋁(Al2O3)、氧化鋅(ZnO)、氧化硅(SiO2)等。填料的添加量、形狀、尺寸、混合比例、表面處理及取向、團(tuán)聚、網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)等都對(duì)聚合物基復(fù)合材料的熱導(dǎo)率有很大的影響。
聚合物基復(fù)合材料有如下特性:1)可通過(guò)選擇適當(dāng)?shù)奶盍蟻?lái)控制電氣絕緣和電氣傳導(dǎo);2)易加工的整體零件或復(fù)雜的幾何形狀;3)重量輕;4)耐腐蝕;5)若使用柔性聚合物,則須符合相鄰粗糙表面的幾何形狀;6)聚合物復(fù)合材料的回彈性會(huì)引起振動(dòng)阻尼。聚合物基復(fù)合材料不僅應(yīng)用于電子封裝,還應(yīng)用于LED器件、電池和太陽(yáng)電池等。
3-2 金屬基復(fù)合材料
金屬基復(fù)合材料通過(guò)改變?cè)鰪?qiáng)相種類、體積分?jǐn)?shù)、排列方式或復(fù)合材料的熱處理工藝,能夠?qū)崿F(xiàn)熱導(dǎo)率高、熱膨脹系數(shù)可調(diào)的功能,并綜合金屬基體優(yōu)良的導(dǎo)熱性、可加工性和增強(qiáng)體高導(dǎo)熱、低熱膨脹的優(yōu)點(diǎn),能夠制備出熱物理性能與電子器件材料相匹配的封裝材料。
金屬基復(fù)合材料導(dǎo)熱性能的主要影響因素為增強(qiáng)體和金屬基體的物性,如種類、含量、形狀、尺寸及純度等。目前工藝成熟且性能穩(wěn)定得到廣泛應(yīng)用的是高體積分?jǐn)?shù)SiC顆粒增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料(熱導(dǎo)率達(dá)200W/(m·K)、熱膨脹系數(shù)為7.8×10-6K-1,密度僅為3.0g/cm3),而為了開發(fā)熱導(dǎo)率更高的金屬基復(fù)合材料,目前主要的研究方向是金剛石、石墨烯等增強(qiáng)的鋁基、銅基和銀基復(fù)合材料,但此類金屬基體與金剛石或石墨烯之間潤(rùn)濕性較差,界面效應(yīng)成為制約其性能的瓶頸。
3-2-1單項(xiàng)增強(qiáng)體金屬基復(fù)合材料
纖維:包括碳纖維增強(qiáng)銅基和鋁基復(fù)合材料(Cf/Cu、Cf/Al、),碳化硅纖維增強(qiáng)銅基復(fù)合材料(SiCf/Cu),以及金剛石纖維增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料,材料體中纖維以空間隨機(jī)分布、平面隨機(jī)分布和單向分布。
片體:如石墨片、石墨烯納米片等二維平面結(jié)構(gòu)材料。
顆粒:常見的有石墨顆粒、硅顆粒、碳化硅、金剛石等,其中Si/Al,SiC/Al廣泛應(yīng)用于電子封裝工業(yè)。
網(wǎng)絡(luò)互穿:增強(qiáng)相與基體相在空間都保持連續(xù)分布,從而可弱化復(fù)合界面對(duì)材料熱學(xué)性能的顯著影響,如C/Al、(SiC+C)/Al、CNTs/Cu等復(fù)合材料。
3-2-2 混雜增強(qiáng)體金屬基復(fù)合材料
顆粒-顆粒:包括雙粒度同質(zhì)顆粒、雙粒度異質(zhì)顆粒和等粒徑異質(zhì)顆粒等,如雙粒度SiC/Al、等粒徑(Dia+SiC)/Al等復(fù)合材料。
顆粒-片體:理論上有望彌補(bǔ)片體各向異性和顆粒增強(qiáng)效率低,同時(shí)發(fā)揮片體在半導(dǎo)體器件平面方向上的低膨脹與顆粒高導(dǎo)熱的作用,或者實(shí)現(xiàn)片體在平面方向上的高導(dǎo)熱與顆粒抑制熱膨脹的作用相匹配,如石墨片+碳化硅浸滲液相鋁合金復(fù)合材料。
納米材料:不僅有優(yōu)異的力學(xué)性能、極低的熱膨脹系數(shù),而且具有很高的導(dǎo)熱性能,如碳納米纖維、碳納米管、石墨烯納米片、納米金剛石等。利用粉末冶金方法、片狀粉末冶金方法、選擇性涂布浸漬、金屬箔冷軋退火等工藝,可制備如納米項(xiàng)增強(qiáng)材料如碳納米管與金屬粉末(銅粉末)、片狀粉末冶金(CNTs/Al、CNTs/Cu及GNS/Al)等復(fù)合材料。納米相表面金屬化有望改善由納米相豐富的比表面積和金屬基體穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì)帶來(lái)的界面結(jié)合困難問(wèn)題,常用方法有(電)化學(xué)鍍銅、鍍鎳等]。
3-3相變材料
相變材料(Phase Change Materials, PCM)是利用物質(zhì)在相變(如凝固/熔化、凝結(jié)/汽化、固化/升華等)過(guò)程發(fā)生的相變熱來(lái)進(jìn)行熱量的儲(chǔ)存和利用的潛熱存儲(chǔ)材料。
圖3 儲(chǔ)能材料的分類
PCM根據(jù)其化學(xué)成分可歸類為有機(jī)和無(wú)機(jī)相變材料。有機(jī)相變材料主要由烷烴制成,包括石蠟、脂肪醇 、脂肪酸、蠟及烷烴基合金等;無(wú)機(jī)相變材料包括熔鹽、鹽水合物和金屬等;另一類相變材料包括有機(jī)-無(wú)機(jī)、無(wú)機(jī)-無(wú)機(jī)和有機(jī)-有機(jī)化合物的共晶混合物。
無(wú)機(jī)共晶混合物適用于高溫?zé)岽鎯?chǔ)系統(tǒng),如集中太陽(yáng)能熱電廠;有機(jī)共晶體適用于低溫儲(chǔ)熱,如維持建筑溫度,用于電池組的熱管理系統(tǒng)等;石蠟、脂肪酸和脂肪醇等有機(jī)化合物熔點(diǎn)低(10?60℃),適用于家用熱存儲(chǔ)。直鏈烴石蠟具有熔融熱高、低蒸氣壓、化學(xué)惰性、無(wú)相分離的自發(fā)成核等理想特性,是目前研究最多的有機(jī)PCM 之一,但石蠟的熱導(dǎo)率僅為0.2W/(m·K ),增加了其熔化時(shí)間以及蓄熱系統(tǒng)的充熱時(shí)間,因此向石蠟中加入高熱導(dǎo)率填料形成PCM復(fù)合材料是研究的一個(gè)熱點(diǎn)。
PCM材料要注意的問(wèn)題:
1、傳統(tǒng)的PCM性質(zhì)分析方法局限性:1)分析少量樣本(1-10毫克),盡管PCMs的某些行為取決于其數(shù)量;2)分析儀器復(fù)雜而昂貴;3)無(wú)法直觀觀察到相變。
2、長(zhǎng)期穩(wěn)定性:1)PCM-容器系統(tǒng)的穩(wěn)定性,儲(chǔ)存材料和容器的長(zhǎng)期穩(wěn)定性不足是限制潛熱儲(chǔ)存廣泛使用的一個(gè)問(wèn)題。一個(gè)相關(guān)的方面是這些系統(tǒng)的使用壽命,以及它們?cè)诓唤档托阅艿那闆r下能夠承受的循環(huán)次數(shù);2)材料腐蝕,大多數(shù)關(guān)于鹽水合物腐蝕試驗(yàn)的文獻(xiàn)都是用稀釋的鹽水合物進(jìn)行的,通常在化學(xué)工業(yè)中使用,只有少數(shù)結(jié)果是基于對(duì)實(shí)驗(yàn)裝置的觀察;3)材料封裝,如不同的幾何形狀,有機(jī)共晶的結(jié)晶過(guò)程,不同組分比例的包封,封裝濃縮空隙,微膠囊化等。
四
隔熱材料
隔熱材料主要是指具有絕緣性能、對(duì)熱流可起屏蔽作用的材料或材料復(fù)合體,通常具有質(zhì)輕、疏松、多孔、導(dǎo)熱系數(shù)小的特點(diǎn),工業(yè)上廣泛用于防止熱工設(shè)備及管道的熱量散失,或者在冷凍和低溫條件下使用,因此又被稱為保溫或保冷材料,同時(shí)由于其多孔或纖維狀結(jié)構(gòu)具有良好的吸聲功能,也廣泛用于建筑行業(yè)。
4-1 材質(zhì)分類
隔熱材料依據(jù)材質(zhì)可分為無(wú)機(jī)隔熱材料、有機(jī)隔熱材料、金屬及其夾層隔熱材料。
無(wú)機(jī)材料:(1)天然礦物,如石棉、硅藻土等;(2)人造材料,如陶瓷棉、玻璃棉、多孔類隔熱磚和泡沫材料。此類材料具有不腐爛、不燃燒、耐高溫等特點(diǎn),多用于熱工設(shè)備及管道保溫。
有機(jī)材料:(1)天然有機(jī)類,如軟木、織物纖維、獸毛等;(2)人造或合成有機(jī)類,如人造纖維、泡沫塑料、泡沫橡膠等;(3)蜂窩材料,如蜂窩紙、蜂窩板。此類材料具有導(dǎo)熱系數(shù)極小、耐低溫、易燃等特點(diǎn),適用于普冷下的保冷材料。
金屬及其夾層隔熱材料:(1)金屬材料,如銅、鋁、鎳等箔材;(2)金屬箔與有機(jī)或無(wú)機(jī)材料的夾層(或蜂窩)復(fù)合材料。此類材料具有很高的紅外輻射反射率,主要應(yīng)用于航空航天中的高溫?zé)岱雷o(hù)領(lǐng)域。
4-2 形態(tài)分類
隔熱材料依據(jù)材料形態(tài)分為多孔隔熱材料、纖維狀隔熱材料、粉末狀隔熱材料和層狀隔熱材料。
多孔材料又稱泡沫隔熱材料,具有質(zhì)量輕、絕緣性能好、彈性好、尺寸穩(wěn)定、耐穩(wěn)定性差等特點(diǎn),主要有泡沫塑料、泡沫玻璃、泡沫橡膠、硅酸鈣、輕質(zhì)耐火材料等。
纖維狀隔熱材料又可分為有機(jī)纖維、無(wú)機(jī)纖維、金屬纖維和復(fù)合纖維等,工業(yè)上主要應(yīng)用的是無(wú)機(jī)纖維,如石棉、巖棉、玻璃棉、硅酸鋁陶瓷纖維、晶質(zhì)氧化鋁纖維等。
粉末狀隔熱材料主要有硅藻土、膨脹珍珠巖及其制品,主要應(yīng)用在建筑和熱工設(shè)備上。
4-3 新型隔熱材料
4-3-1 氣凝膠保溫隔熱材料
氣凝膠通常是指以納米量級(jí)超微顆粒相互聚集構(gòu)成的納米多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),并在網(wǎng)絡(luò)孔隙中充滿氣態(tài)分散介質(zhì)的輕質(zhì)納米固態(tài)材料,孔隙率高達(dá)80%~99.8%,密度低至0.003g/cm3,常溫?zé)釋?dǎo)率低于空氣,是一種較為理想的輕質(zhì)、高效隔熱材料。
氣凝膠隔熱材料主要包括SiO2氣凝膠、ZrO2氣凝膠、Al2O3氣凝膠、Si-C-O氣凝膠及碳基氣凝膠(如石墨烯氣凝膠)等,在建筑、石化、航空航天等領(lǐng)域有廣泛使用。如民用領(lǐng)域的氣凝膠透明玻璃墻體、硅氣凝膠夾芯板及柔性氣凝膠隔熱氈等,廣泛應(yīng)用于管道、飛機(jī)、汽車等保溫體系中;航天航空領(lǐng)域的陶瓷纖維-氣凝膠復(fù)合隔熱瓦等。
4-3-2 碳質(zhì)保溫隔熱材料
碳?xì)质且环N低強(qiáng)碳纖維,主要可由聚丙烯腈纖維、瀝青(石油瀝青和煤瀝青)碳纖維、酚醛纖維、纖維素(即粘膠人造絲)纖維等制成,其導(dǎo)熱系數(shù)小、熱容量低、密度小、線膨脹系數(shù)小、耐高溫、耐熱沖擊強(qiáng)、耐化學(xué)腐蝕性強(qiáng)、高純無(wú)污染等優(yōu)異特性,主要應(yīng)用于晶體硅鑄錠爐、柴油車尾氣過(guò)濾器用陶瓷燒結(jié)、金屬熱處理、稀土類磁性材料制造、半導(dǎo)體晶圓生產(chǎn)設(shè)備、真空電阻爐、感應(yīng)爐、燒結(jié)爐、熱處理爐等。
4-3-3 復(fù)合保溫隔熱材料
復(fù)合硅酸鹽保溫材料具有可塑性強(qiáng)、導(dǎo)熱系數(shù)低、耐高溫、漿料干燥收縮率小等特點(diǎn),主要有硅酸鎂、硅鎂鋁、稀土復(fù)合材料等。海泡石保溫隔熱材料是復(fù)合硅酸鹽保溫材料中的佼佼者,硅酸鋁耐火纖維可以制作薄層陶瓷纖維隔熱層,或者纖維墊、纖維氈、纖維板、纖維紙、纖維繩及織物等,可廣泛用于航空航天領(lǐng)域等。
隔熱保溫材料是節(jié)約能源的一個(gè)有效手段,開發(fā)科技含量高、性能優(yōu)良且穩(wěn)定、使用壽命長(zhǎng)、制造成本低、環(huán)境友好的隔熱材料是未來(lái)發(fā)展的重點(diǎn)和熱點(diǎn),其中憎水性保溫隔熱材料(如硅酸鹽材料)、泡沫類保溫隔熱材料(如應(yīng)用于核工業(yè)的泡沫陶瓷、建筑隔熱的泡沫玻璃等)、環(huán)境友好型保溫隔熱材料(如利用粉煤灰制備熱工窯爐用隔熱材料)等是主要的發(fā)展方向。
五
熱電材料
圖4 熱電制冷器件
熱電制冷器件是利用熱電材料的Peltier效應(yīng),可以在通入電流的條件下將熱從高溫端轉(zhuǎn)移到低溫端,實(shí)現(xiàn)電到熱的轉(zhuǎn)化,提高電子模塊封裝的冷卻效果,從而減少芯片結(jié)溫或適應(yīng)更高的功耗。理想的熱電材料需要高的無(wú)量綱優(yōu)值(zT),即低的熱導(dǎo)率、高的功率因子;熱電制冷器件具有小巧、無(wú)噪音、沒(méi)有活動(dòng)部件等優(yōu)勢(shì)、還可以進(jìn)行主動(dòng)溫度控制,是固態(tài)激光器、焦平面特測(cè)器陣列等必備冷卻裝置,還可以利用Peltier效應(yīng)的逆效應(yīng)Seebeck效應(yīng)將汽車尾氣等熱能轉(zhuǎn)化為電能[3]。
熱電制冷器件可調(diào)節(jié)的熱流量大小有限,能效比(Coefficient of Performance,COP)要比傳統(tǒng)的冷凝系統(tǒng)低,并依賴于應(yīng)用環(huán)境(通常小于1),意味著熱電制冷器件所消耗的電能相當(dāng)/或大于元器件被冷卻的功率耗散,這些缺點(diǎn)主要是由于熱電材料本身的局限所致,所以熱電制冷器件目前僅應(yīng)用在相對(duì)較低的熱流量場(chǎng)合。為了改善熱電制冷器件的性能,開發(fā)高性能的熱電材料是業(yè)界主要的研究方向之一。
圖5 n型(a)及 P型(b)典型熱電材料的無(wú)量綱優(yōu)值 zT
六
小結(jié)
從工程應(yīng)用的角度而言,對(duì)于熱管理材料的要求是多方面的。例如,希望熱界面材料在具有高熱導(dǎo)率的同時(shí)保持高的柔韌性和絕緣性;對(duì)于高導(dǎo)熱封裝材料,則希望高的熱導(dǎo)率和與半導(dǎo)體器件相匹配的熱膨脹率;對(duì)于相變儲(chǔ)熱材料,則希望高的儲(chǔ)熱能力和熱傳導(dǎo)能力。為了同時(shí)兼顧這些特性,將不同的材料復(fù)合化在一起從而達(dá)到設(shè)計(jì)要求的整體性能是熱管理材料的發(fā)展趨勢(shì),性能主要影響因素有增強(qiáng)體的物性(熱導(dǎo)率、熱膨脹率、體積分?jǐn)?shù)、形狀及尺寸)、基體的物性(熱導(dǎo)率和熱膨脹率等)、增強(qiáng)體/基體的界及增強(qiáng)體在基體中的空間分布(彌散或連續(xù)分布)。
近來(lái)人們研究發(fā)現(xiàn),材料的非均勻復(fù)合構(gòu)型(如混雜、層狀、環(huán)狀、雙峰、梯度、多孔、雙連續(xù)/互穿網(wǎng)絡(luò)、分級(jí)、諧波等)更有利于發(fā)揮復(fù)合設(shè)計(jì)的自由度和復(fù)合材料中不同組元間的協(xié)同耦合效應(yīng),復(fù)合界面(亞微米尺度界面層)的微觀結(jié)構(gòu)精細(xì)調(diào)控(化學(xué)成分、結(jié)合狀態(tài)、微觀結(jié)構(gòu)及物相組成等)影響著界面處產(chǎn)生的界面應(yīng)力、界面化學(xué)反應(yīng)、界面組分偏析、界面結(jié)晶等界面效應(yīng),導(dǎo)致界面處熱及力學(xué)性能的不同,從而顯著影響到復(fù)合材料的熱導(dǎo)率及熱膨脹率,這些已經(jīng)成為熱管理材料復(fù)合化研究的主要方向。
5G通訊技術(shù)
一
5G移動(dòng)通信產(chǎn)業(yè)的新發(fā)動(dòng)機(jī)
什么是5G?
“5G”一詞通常用于指代第 5 代移動(dòng)網(wǎng)絡(luò)。5G 是繼之前的標(biāo)準(zhǔn)(1G、2G、3G、4G 網(wǎng)絡(luò))之后的最新全球無(wú)線標(biāo)準(zhǔn),并為數(shù)據(jù)密集型應(yīng)用提供更高的帶寬。除其他好處外,5G 有助于建立一個(gè)新的、更強(qiáng)大的網(wǎng)絡(luò),該網(wǎng)絡(luò)能夠支持通常被稱為 IoT 或“物聯(lián)網(wǎng)”的設(shè)備爆炸式增長(zhǎng)的連接——該網(wǎng)絡(luò)不僅可以連接人們通常使用的端點(diǎn),還可以連接一系列新設(shè)備,包括各種家用物品和機(jī)器。公認(rèn)的5G的優(yōu)勢(shì)是:
?具有更高可用性和容量的更可靠的網(wǎng)絡(luò)
?更高的峰值數(shù)據(jù)速度(多 Gbps)
?超低延遲
與前幾代網(wǎng)絡(luò)不同,5G 網(wǎng)絡(luò)利用在 26 GHz 至 40 GHz 范圍內(nèi)運(yùn)行的高頻波長(zhǎng)(通常稱為毫米波)。由于干擾建筑物、樹木甚至雨等物體,在這些高頻下會(huì)遇到傳輸損耗,因此需要更高功率和更高效的電源。5G部署最初可能會(huì)以增強(qiáng)型移動(dòng)寬帶應(yīng)用為中心,滿足以人為中心的多媒體內(nèi)容、服務(wù)和數(shù)據(jù)接入需求。增強(qiáng)型移動(dòng)寬帶用例將包括全新的應(yīng)用領(lǐng)域、性能提升的需求和日益無(wú)縫的用戶體驗(yàn),超越現(xiàn)有移動(dòng)寬帶應(yīng)用所支持的水平。
毫米波是5G的關(guān)鍵技術(shù)
毫米波通信是未來(lái)無(wú)線移動(dòng)通信重要發(fā)展方向之一,目前已經(jīng)在大規(guī)模天線技術(shù)、低比特量化ADC、低復(fù)雜度信道估計(jì)技術(shù)、功放非線性失真等關(guān)鍵技術(shù)上有了明顯研究進(jìn)展。但是隨著新一代無(wú)線通信對(duì)無(wú)線寬帶通信網(wǎng)絡(luò)提出新的長(zhǎng)距離、高移動(dòng)、更大傳輸速率的軍用、民用特殊應(yīng)用場(chǎng)景的需求,針對(duì)毫米波無(wú)線通信的理論研究與系統(tǒng)設(shè)計(jì)面臨重大挑戰(zhàn),開展面向長(zhǎng)距離、高移動(dòng)毫米波無(wú)線寬帶系統(tǒng)的基礎(chǔ)理論和關(guān)鍵技術(shù)研究,已經(jīng)成為新一代寬帶移動(dòng)通信最具潛力的研究方向之一。
毫米波的優(yōu)勢(shì): 毫米波由于其頻率高、波長(zhǎng)短,具有如下特點(diǎn):
頻譜寬,配合各種多址復(fù)用技術(shù)的使用可以極大提升信道容量,適用于高速多媒體傳輸業(yè)務(wù);可靠性高,較高的頻率使其受干擾很少,能較好抵抗雨水天氣的影響,提供穩(wěn)定的傳輸信道;方向性好,毫米波受空氣中各種懸浮顆粒物的吸收較大,使得傳輸波束較窄,增大了竊聽難度,適合短距離點(diǎn)對(duì)點(diǎn)通信;波長(zhǎng)極短,所需的天線尺寸很小,易于在較小的空間內(nèi)集成大規(guī)模天線陣。
毫米波的缺點(diǎn):毫米波也有一個(gè)主要缺點(diǎn),那就是不容易穿過(guò)建筑物或者障礙物,并且可以被葉子和雨水吸收。這也是為什么5G網(wǎng)絡(luò)將會(huì)采用小基站的方式來(lái)加強(qiáng)傳統(tǒng)的蜂窩塔。
什么是熱管理?
熱管理?顧名思義,就是對(duì)“熱“進(jìn)行管理,英文是:Thermal Management。熱管理系統(tǒng)廣泛應(yīng)用于國(guó)民經(jīng)濟(jì)以及國(guó)防等各個(gè)領(lǐng)域,控制著系統(tǒng)中熱的分散、存儲(chǔ)與轉(zhuǎn)換。先進(jìn)的熱管理材料構(gòu)成了熱管理系統(tǒng)的物質(zhì)基礎(chǔ),而熱傳導(dǎo)率則是所有熱管理材料的核心技術(shù)指標(biāo)。
導(dǎo)熱率,又稱導(dǎo)熱系數(shù),反映物質(zhì)的熱傳導(dǎo)能力,按傅立葉定律(見熱傳導(dǎo)),其定義為單位溫度梯度(在1m長(zhǎng)度內(nèi)溫度降低1K)在單位時(shí)間內(nèi)經(jīng)單位導(dǎo)熱面所傳遞的熱量。熱導(dǎo)率大,表示物體是優(yōu)良的熱導(dǎo)體;而熱導(dǎo)率小的是熱的不良導(dǎo)體或?yàn)闊峤^緣體。
5G手機(jī)以及硬件終端產(chǎn)品的小型化、集成化和多功能化,毫米波穿透力差,電子設(shè)備和許多其他高功率系統(tǒng)的性能和可靠性受到散熱問(wèn)題的嚴(yán)重威脅。要解決這個(gè)問(wèn)題,散熱材料必須在導(dǎo)熱性、厚度、靈活性和堅(jiān)固性方面獲得更好的性能,以匹配散熱系統(tǒng)的復(fù)雜性和高度集成性。
氮化硼
氮化硼是由氮原子和硼原子所構(gòu)成的晶體?;瘜W(xué)組成為43.6%的硼和56.4%的氮,具有四種不同的變體:六方氮化硼(HBN)、菱方氮化硼(RBN)、立方氮化硼(CBN)和纖鋅礦氮化硼(WBN)。
氮化硼問(wèn)世于100多年前,最早的應(yīng)用是作為高溫潤(rùn)滑劑的六方氮化硼,不僅其結(jié)構(gòu)而且其性能也與石墨極為相似,且自身潔白,所以俗稱:白石墨。
氮化硼(BN)陶瓷是早在1842年被人發(fā)現(xiàn)的化合物。國(guó)外對(duì)BN材料從第二次世界大戰(zhàn)后進(jìn)行了大量的研究工作,直到1955年解決了BN熱壓方法后才發(fā)展起來(lái)的。美國(guó)金剛石公司和聯(lián)合碳公司首先投入了生產(chǎn),1960年已生產(chǎn)10噸以上。
1957年R·H·Wentrof率先試制成功CBN,1969年美國(guó)通用電氣公司以商品Borazon銷售,1973年美國(guó)宣布制成CBN刀具。
1975年日本從美國(guó)引進(jìn)技術(shù)也制備了CBN刀具。
1979年首次成功采用脈沖等離子體技術(shù)在低溫低壓卜制備崩c—BN薄膜。
20世紀(jì)90年代末,人們已能夠運(yùn)用多種物理氣相沉積(PVD)和化學(xué)氣相沉積(CVD)的方法制備c-BN薄膜。
從中國(guó)國(guó)內(nèi)看,發(fā)展突飛猛進(jìn),1963年開始BN粉末的研究,1966年研制成功,1967年投入生產(chǎn)并應(yīng)用于我國(guó)工業(yè)和尖端技術(shù)之中。
物質(zhì)特性:
CBN通常為黑色、棕色或暗紅色晶體,為閃鋅礦結(jié)構(gòu),具有良好的導(dǎo)熱性。硬度僅次于金剛石,是一種超硬材料,常用作刀具材料和磨料。
氮化硼具有抗化學(xué)侵蝕性質(zhì),不被無(wú)機(jī)酸和水侵蝕。在熱濃堿中硼氮鍵被斷開。1200℃以上開始在空氣中氧化。真空時(shí)約2700℃開始分解。微溶于熱酸,不溶于冷水,相對(duì)密度2.29。壓縮強(qiáng)度為170MPa。在氧化氣氛下最高使用溫度為900℃,而在非活性還原氣氛下可達(dá)2800℃,但在常溫下潤(rùn)滑性能較差。氮化硼的大部分性能比碳素材料更優(yōu)。對(duì)于六方氮化硼:摩擦系數(shù)很低、高溫穩(wěn)定性很好、耐熱震性很好、強(qiáng)度很高、導(dǎo)熱系數(shù)很高、膨脹系數(shù)較低、電阻率很大、耐腐蝕、可透微波或透紅外線。
物質(zhì)結(jié)構(gòu):
氮化硼六方晶系結(jié)晶,最常見為石墨晶格,也有無(wú)定形變體,除了六方晶型以外,氮化硼還有其他晶型,包括:菱方氮化硼(r-BN)、立方氮化硼(c-BN)、纖鋅礦型氮化硼(w-BN)。人們甚至還發(fā)現(xiàn)像石墨稀一樣的二維氮化硼晶體。
通常制得的氮化硼是石墨型結(jié)構(gòu),俗稱為白色石墨。另一種是金剛石型,和石墨轉(zhuǎn)變?yōu)榻饎偸脑眍愃?,石墨型氮化硼在高溫?800℃)、高壓(8000Mpa)[5~18GPa]下可轉(zhuǎn)變?yōu)榻饎傂偷?。是新型耐高溫的超硬材料,用于制作鉆頭、磨具和切割工具。
應(yīng)用領(lǐng)域:
1. 金屬成型的脫模劑和金屬拉絲的潤(rùn)滑劑。
2. 高溫狀態(tài)的特殊電解、電阻材料。
3. 高溫固體潤(rùn)滑劑,擠壓抗磨添加劑,生產(chǎn)陶瓷復(fù)合材料的添加劑,耐火材料和抗氧化添加劑,尤其抗熔融金屬腐蝕的場(chǎng)合,熱增強(qiáng)添加劑、耐高溫的絕緣材料。
4. 晶體管的熱封干燥劑和塑料樹脂等聚合物的添加劑。
5. 壓制成各種形狀的氮化硼制品,可用做高溫、高壓、絕緣、散熱部件。
6. 航天航空中的熱屏蔽材料。
7. 在觸媒參與下,經(jīng)高溫高壓處理可轉(zhuǎn)化為堅(jiān)硬如金剛石的立方氮化硼。
8. 原子反應(yīng)堆的結(jié)構(gòu)材料。
9. 飛機(jī)、火箭發(fā)動(dòng)機(jī)的噴口。
10.高壓高頻電及等離子弧的絕緣體。
11.防止中子輻射的包裝材料。
12.由氮化硼加工制成的超硬材料,可制成高速切割工具和地質(zhì)勘探、石油鉆探的鉆頭。
13.冶金上用于連續(xù)鑄鋼的分離環(huán),非晶態(tài)鐵的流槽口,連續(xù)鑄鋁的脫模劑。
14.做各種電容器薄膜鍍鋁、顯像管鍍鋁、顯示器鍍鋁等的蒸發(fā)舟。
15.各種保鮮鍍鋁包裝袋等。
16.各種激光防偽鍍鋁、商標(biāo)燙金材料,各種煙標(biāo),啤酒標(biāo)、包裝盒,香煙包裝盒鍍鋁等等。
17.化妝品用于口紅的填料,無(wú)毒又有潤(rùn)滑性,又有光澤。
未來(lái)前景:
由于鋼鐵材料硬度很高,因而加工時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量的熱,金剛石工具在高溫下易分解,且容易與過(guò)渡金屬反應(yīng),而c-BN材料熱穩(wěn)定性好,且不易與鐵族金屬或合金發(fā)生反應(yīng),可廣泛應(yīng)用于鋼鐵制品的精密加工、研磨等。c-BN除具有優(yōu)良的耐磨性能外,耐熱性能也極為優(yōu)良,在相當(dāng)高的切削溫度下也能切削耐熱鋼、鐵合金、淬火鋼等,并且能切削高硬度的冷硬軋輥、滲碳淬火材料以及對(duì)刀具磨損非常嚴(yán)重的Si-Al合金等。實(shí)際上,由c-BN晶體(高溫高壓合成)的燒結(jié)體做成的刀具、磨具已應(yīng)用于各種硬質(zhì)合金材料的高速精密加工中。
c-BN作為一種寬禁帶(帶隙6.4 eV)半導(dǎo)體材料,具有高熱導(dǎo)率、高電阻率、高遷移率、低介電常數(shù)、高擊穿電場(chǎng)、能實(shí)現(xiàn)雙型摻雜且具有良好的穩(wěn)定性,它與金剛石、SiC和GaN一起被稱為繼Si、Ge及GaAs之后的第三代半導(dǎo)體材料,它們的共同特點(diǎn)是帶隙寬,適用于制作在極端條件下使用的電子器件。與SiC和GaN相比,c-BN與金剛石有著更為優(yōu)異的性質(zhì),如更寬的帶隙、更高的遷移率、更高的擊穿電場(chǎng)、更低的介電常數(shù)和更高的熱導(dǎo)率。顯然作為極端電子學(xué)材料,c-BN與金剛石更勝一籌。然而作為半導(dǎo)體材料金剛石有它致命的弱點(diǎn),即金剛石的n型摻雜十分困難(其n型摻雜的電阻率只能達(dá)到102Ω·cm,遠(yuǎn)遠(yuǎn)未達(dá)到器件標(biāo)準(zhǔn)),而c-BN則可以實(shí)現(xiàn)雙型摻雜。例如,在高溫高壓合成以及薄膜制備過(guò)程中,添加Be可得到P型半導(dǎo)體;添加S、C、Si等可得到n型半導(dǎo)體。因此綜合看來(lái)c-BN是性能最為優(yōu)異的第三代半導(dǎo)體材料,不僅能用于制備在高溫、高頻、大功率等極端條件下工作的電子器件,而且在深紫外發(fā)光和探測(cè)器方面有著廣泛的應(yīng)用前景。事實(shí)上,最早報(bào)道了在高溫高壓條件下制成的c-BN發(fā)光二極管,可在650℃的溫度下工作,在正向偏壓下二極管發(fā)出肉眼可見的藍(lán)光,光譜測(cè)量表明其最短波長(zhǎng)為215 nm(5.8 eV)。c-BN具有和GaAs、Si相近的熱膨脹系數(shù),高的熱導(dǎo)率和低的介電常數(shù),絕緣性能好,化學(xué)穩(wěn)定性好,使它成為集成電路的熱沉材料和絕緣涂覆層。此外c-BN具有負(fù)的電子親和勢(shì),可以用于冷陰極場(chǎng)發(fā)射材料,在大面積平板顯示領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。在光學(xué)應(yīng)用方面,由于c-BN薄膜硬度高,并且從紫外(約從200 nm開始)到遠(yuǎn)紅外整個(gè)波段都具有高的透過(guò)率,因此適合作為一些光學(xué)元件的表面涂層,特別適合作為硒化鋅(ZnSe)、硫化鋅(ZnS)等窗口材料的涂層。此外,它具有良好的抗熱沖擊性能和商硬度,有望成為大功率激光器和探測(cè)器的理想窗窗口材料。
高導(dǎo)熱絕緣氮化硼膜材
六方氮化硼(h-BN)這種二維結(jié)構(gòu)材料,又名白石墨烯,看上去像著名的石墨烯材料一樣,僅有一個(gè)原子厚度。但是兩者很大的區(qū)別是六方氮化硼是一種天然絕緣體而石墨烯是一種完美的導(dǎo)體。與石墨烯不同的是,h-BN的導(dǎo)熱性能很好,可以量化為聲子形式(從技術(shù)層面上講,一個(gè)聲子即是一組原子中的一個(gè)準(zhǔn)粒子)。有材料專家說(shuō)道:“使用氮化硼去控制熱流看上去很值得深入研究。我們希望所有的電子器件都可以盡可能快速有效地散射。而其中的缺點(diǎn)之一,尤其是在對(duì)于組裝在基底上的層狀材料來(lái)說(shuō),熱量在其中某個(gè)方向上沿著傳導(dǎo)平面散失很快,而層之間散熱效果不好,多層堆積的石墨烯即是如此?!迸c石墨中的六角碳網(wǎng)相似,六方氮化硼中氮和硼也組成六角網(wǎng)狀層面,互相重疊,構(gòu)成晶體。晶體與石墨相似,具有反磁性及很高的異向性,晶體參數(shù)兩者也頗為相近。
二維氮化硼散熱膜是一種性能優(yōu)異的均熱散熱材料。傳統(tǒng)的人工石墨膜和石墨烯薄膜具有電磁屏蔽的特性,在5G通訊設(shè)備中的應(yīng)用場(chǎng)景受限,特別是在分布式天線的5G手機(jī)中。二維氮化硼散熱膜具有極低的介電系數(shù)和介電損耗,是一種理想的透電磁波散熱材料,能被用于解決5G手機(jī)散熱問(wèn)題。
基于二維氮化硼納米片的復(fù)合薄膜,此散熱膜具有透電磁波、高導(dǎo)熱、高柔性、高絕緣、低介電系數(shù)、低介電損耗等優(yōu)異特性,是5G射頻芯片、毫米波天線領(lǐng)域最為有效的散熱材料之一。
高導(dǎo)熱透波絕緣氮化硼膜材主要應(yīng)用
目前消費(fèi)者對(duì)于新能源汽車需求從“里程焦慮”轉(zhuǎn)向“安全焦慮” ,熱失控已經(jīng)成為電動(dòng)車安全問(wèn)題核心考量因素。熱失控是電池內(nèi)部出現(xiàn)放熱連鎖反應(yīng)引起電池溫升速率急劇變化的過(guò)熱現(xiàn)象,發(fā)生時(shí)通常伴隨著冒煙、起火、爆炸等危害。在電池組中,若局部區(qū)域電池發(fā)生的熱失控事件失去控制,將擴(kuò)展到周圍區(qū)域的電池,形成“多米諾骨牌”效應(yīng),最終引起熱失控在系統(tǒng) 內(nèi)擴(kuò)展而導(dǎo)致極大的危害,因此,熱失控?cái)U(kuò)展的抑制尤為重要。對(duì)良好的機(jī)械安全性,包括抗沖擊能力以及震動(dòng)穩(wěn)定性的需求提升,是使得新能源車內(nèi)導(dǎo)熱、隔熱材料需求提升的原因之一。相比于傳統(tǒng)汽車,電動(dòng)車由于增加了電池、電機(jī)、電控等部件,對(duì)于熱管理所用膠粘劑在性能、數(shù)量上都帶來(lái)了更大的市場(chǎng)空間。為平衡電池效率與熱安全保護(hù),需防止單體熱擴(kuò)散。為了提高能量密度而使用高鎳三元正極材料時(shí),鋰離子易形成鋰枝晶刺穿內(nèi)部隔膜導(dǎo)致短 路,同時(shí)由于材料間鍵強(qiáng)不同,隨鎳含量的增加電池?zé)岱€(wěn)定性下降。因此為了防止讓電池單體自燃擴(kuò)散至整個(gè)動(dòng)力電池包,一般廠商通過(guò)控制 影響(如隔熱)和保持溫度(如泄壓、散熱)兩方面解決。不同電芯使用的防火隔熱材料不同。目前三元電池系統(tǒng)中主要在采用的防火隔熱材料主要有氣凝膠、隔離板、隔熱泡棉、熱陶瓷。由于不同形 狀電芯的膨脹率、比表面積、熱失控難易程度不同,不同公司采用不同防火隔熱材料進(jìn)行隔熱處理。導(dǎo)熱需求:鋰離子電池充放電電流較大,并伴隨著多種化學(xué)物質(zhì)傳輸和電化學(xué)反應(yīng),散熱條件較差,引起電池內(nèi)部溫度升高。車輛底盤空間有 限,電池模塊必須緊密排列。然而緊密排列的電池一方面容易導(dǎo)致熱量堆積,且不同位置的電芯往往溫度也不完全一致。離子電池工作溫度 30-40℃時(shí),溫度每升高1℃,電池使用壽命越降低2個(gè)月。隔熱需求:導(dǎo)熱不暢情況下,過(guò)高的溫度易導(dǎo)致冒煙、起火、爆炸等危險(xiǎn)需要有效,需要在有良好的隔熱效果的基礎(chǔ)上保證阻燃效果。保溫需求:低溫下,電解液增稠致使導(dǎo)電介質(zhì)運(yùn)動(dòng)受阻,電化學(xué)反應(yīng)速率和反應(yīng)深度降低,從而導(dǎo)致電池容量下降,動(dòng)力電池宏觀表現(xiàn)出冬季 環(huán)境下電動(dòng)汽車“虧電”現(xiàn)象。除熱管理系統(tǒng)外,動(dòng)力電池通常使用具有高導(dǎo)熱性、強(qiáng)絕緣性的導(dǎo)熱膠為動(dòng)力電池傳導(dǎo)熱量,降低電芯間溫差;隔熱膠則可防止電池內(nèi)部爆炸 時(shí)的熱量快速傳導(dǎo),在發(fā)生熱失控事故時(shí)給乘客較長(zhǎng)的逃生時(shí)間,此類膠通常絕熱性、耐熱性和阻燃性較好?;贑TP的熱管理方法:新型CTP設(shè)計(jì)可以減少一半的熱界面材料,從原有模組上層電芯至模組(CTM)填縫膠和下層模組至電池包(MTP)的填 縫膠變成1層電芯到冷卻板的導(dǎo)熱膠粘劑;并減少了一半的接口數(shù)量,從原有的4個(gè)變?yōu)楝F(xiàn)有的2個(gè)接口,還去掉了模組外殼。這顯著降低了電 池堆的熱阻,進(jìn)而降低了冷卻板的冷卻(或加熱)負(fù)荷,支持使用導(dǎo)熱率較低的填縫膠。另一方面,由于不再使用模組外殼來(lái)防止電池受到環(huán) 境影響,需要導(dǎo)熱膠擁有更嚴(yán)格的環(huán)境耐受性和機(jī)械性能。
抗擊穿電壓40KV柔性高導(dǎo)熱絕緣の單面背膠氮化硼膜材
一
簡(jiǎn)介
二
性能參數(shù)
三
產(chǎn)品特性
四
產(chǎn)品應(yīng)用
?電池封裝 Battery packing |
?高壓器件 High voltage |
?大功率電源 High Power supply |
?通信設(shè)備 Communication |
-
材料
+關(guān)注
關(guān)注
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